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黏胶剂有毒吗?黏胶剂对人体有伤害吗?

2022.07.04 09:24:42   Clicks

胶黏剂一般是由树脂、单体、固化剂等主料和稀释剂、引发剂、溶剂、防老剂、促进剂、偶联剂、着色剂、填充剂等辅料与助剂组成,其中用于溶解、稀释和表面处理的有机溶剂多是有毒且易挥发的有机物。同时,胶黏剂在固化时有的会释放出有毒的低分子物质。此外,有的固体填充剂也有毒性。由此可见,一般的胶黏剂有或多或少都会对人体和环境有一定的伤害。胶黏剂的种类繁多,不同品种的胶黏剂,因其所含成分不同,毒性程度也不相同。



黏胶剂有毒吗?黏胶剂对人体有伤害吗?



一、环氧树脂胶黏剂


环氧树脂胶黏剂由环氧树脂和固化剂组成,固化后一般是无毒的,而未固化时一些组分还是有某种程度上的毒性。

 

(1)主料

常用的环氧树脂为E型环氧树脂,半数致死量LD50为 11400mg/kg,基本无毒,但原料双酚A被疑为环境荷尔蒙物质,如果主料中游离双酚A含量过高就会对环境造成一定影响。而脂环族环氧树脂毒性还要大些,例如 YJ-132(6206)环氧树脂的LD50为2830mg/kg。

 

此外,环氧树脂在加热时会逸出微量的环氧氯丙烷,将对呼吸道、皮肤和眼睛产生刺激作用,其LD50为1140mg/kg,属于中等毒性物质。

 

(2)固化剂

尤其是胺类固化剂是未固化环氧树脂胶黏剂毒性的主要来源,曾沿用多年的乙二胺固化剂挥发性大,蒸气压高,对口腔、呼吸道黏膜和肺部都有严重的刺激作用,皮肤接触后会引起过敏、瘙痒、水肿,甚至产生红斑、溃烂,将原有的胺类固化剂进行改性是降低毒性或实施无毒的重要途径。常用胺类固化剂的LD50指标见下表:

 

  

固化剂

名称

LD50(mg/kg)

固化剂

名称

LD50(mg/kg)

‍乙二胺

620~1160

二氨基二苯甲烷

160~830

己二胺

789

异佛尔酮二胺

1030

二乙烯三胺

2080~2330

端氨基聚醚

500~1660

三乙烯四胺

4340

Atu(螺环二胺)加成物

1900~2400

四乙烯五胺

2100~3900

120固化

3600~4500

五乙烯六胺

1600

591固化

4800

‍二乙氨基丙胺

1410

810水下固化剂

>5000

低分子量的酰胺

1750~3850

T31固化剂

6730~8790

间苯二胺

625~1750

三乙醇胺

6517~7891

MA水下固化剂

2950

缩胺-105

3490

 

 

从表中可见间苯二胺的毒性也很大,主要是会造成皮炎和哮喘,使用时不能与皮肤接触。目前多用间苯二甲胺代替间苯二胺,性能相差不多,但毒性大为降低,其LD50为625~1750mg/kg。

 

二氨基二苯基甲烷也是毒性较大的固化剂之一,但目前尚未发现有致癌性﹔邻苯二甲酸酐是环氧树脂用酸酐类固化剂,LD50为800~1600mg/kg,其粉尘和蒸汽对眼睛、皮肤和呼吸道都有刺激性,会导致眼结膜炎、声音嘶哑、咳嗽哮喘等症状。


(3)稀释剂

环氧树脂胶黏剂中稀释剂分为活性稀释剂和惰性稀释剂。其中的活性稀释剂多为含环氧基的低分子化合物,挥发性大,对皮肤有较强的刺激作用,可引起皮炎,甚至溃烂。其中丁二烯双环氧毒性最大,LD50为88mg/kg。惰性稀释剂中磷酸三甲酚酯有较大的毒性。

 

(4)填充剂

环氧树脂胶黏剂中的某些填充剂也有一定的毒性,硅微粉被人吸入积累后产生硅沉着病;闪石棉粉带毛刺的细纤维会引起呼吸道疾病,被定为致癌物质;铬酸盐对肺和其他器官都很有害;纳米填充剂对肺部造成的伤害比普通有害的粉尘更加严重和怪异。

 

二、酚醛树脂胶黏剂


酚醛树脂胶黏剂的毒性主要是合成酚醛树脂所用的原料苯酚和甲醛产生的,因为酚醛树脂中含有游离的苯酚和甲醛,而且当胶黏剂在高温高压下固化时还会释放。

 

(1)苯酚

苯酚为白色晶体,熔点40~41℃,其蒸气具有芳香味,在自然界中能被分解。当酚负荷超过自然界的自净能力时,不仅会污染环境,危害各种生物的生长和繁殖,还会危害人体健康。当人体接触苯酚时将对皮肤、黏膜有强烈的腐蚀作用,也可抑制中枢神经系统或损害肝、肾功能。水溶液比纯酚易经皮肤吸收,而乳剂更易吸收。苯酚多以蒸气或液体形式通过呼吸道、皮肤和黏膜侵入人体。当浓度低时能使蛋白质变性,浓度高时能使蛋白质沉淀,故对各种细胞都有直接危害,人口服致死量为2~15g。苯酚对皮肤黏膜有强烈腐蚀性,以皮肤灼伤最为多见,如热苯酚液体溅到皮肤上引起烧伤,并吸收中毒。若是溅入眼内,立即引起结膜和角膜灼伤、坏死。苯酚LD50为 530mg/kg,长期吸入低浓度酚会出现呕吐、吞咽困难、唾液增加、腹泻、耳鸣、神志不清等症状。

 

(2)甲醛

甲醛是一种气体,具有强烈的刺激气味,对呼吸道、黏膜和皮肤都有很大的危害,能够引起慢性呼吸道疾病,引起鼻咽癌、结肠癌、脑瘤、月经紊乱、细胞核的基因突变,DNA单链内交联和 DNA与蛋白质交联及抑制 DNA损伤的修复、妊娠综合征、引起新生儿染色体异常、白血病,引起青少年记忆力和智力下降。


三、聚氨酯胶黏剂


聚氨酯胶黏剂的毒性主要来自合成聚氨酯时的单体异氰酸酯。异氰酸酯的蒸气对呼吸道、皮肤和眼睛均有严重刺激作用,同时也是一种催泪剂。人吸入异氰酸酯蒸气会出现咽部干燥、瘙痒、咳嗽、气管炎、哮喘、呼吸困难等。同时,比较常用的甲苯二异氰酸酯溅入眼里或落在皮肤上不仅有刺激,而且还会烧伤。


四、氯丁橡胶胶黏剂


氯丁橡胶胶黏剂目前仍然是以溶剂型为主,所用的溶剂如甲苯、二甲苯、正己烷、1,2-二氯乙烷都有不同程度的毒性。


(1)苯

苯是毒性很大的无色透明易挥发液体,为致癌物质,长期接触有可能引发白血病和膀胱癌等疾病。吸入蒸气过多会出现植物神经系统功能失调、多汗、心跳过速或过慢、血压波动,造成急性中毒,严重时会昏倒,出现细胞成熟障碍,发生再生障碍性贫血。慢性苯中毒能引起神经衰弱,损害造血系统,贫血、白细胞数持续下降、血小板减少和有出血倾向。如果皮肤长期接触苯,皮肤干燥、发红、出现疮疹、湿疹等。


(2)甲苯与二甲苯

甲苯为较易挥发的有刺激性气味的液体,毒性次于苯,对皮肤和黏膜刺激性大,对神经系统作用比苯强,长期接触有引起膀胱癌的可能。但甲苯能被氧化成苯甲酸,与甘氨酸生成马尿酸排出,不会产生积累中毒,故对血液并无毒害。短期内吸入较高浓度甲苯可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及眼部充血、头晕、头痛、四肢无力等症状。GB18583——2001和GB19340——2003强制性国家标准都对甲苯在溶剂型胶黏剂中的用量做了限制。

二甲苯对眼及上呼吸道黏膜有刺激作用,高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。短期内吸入较高浓度二甲苯可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血,头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。工业用二甲苯中常含有苯等杂质。


(3)防老剂D

又称防老剂丁,学名为N-苯基-β-萘胺,有较大的毒性,不仅对眼睛、皮肤、黏膜和上呼吸道有刺激性、对皮肤有致敏作用,而且含有致癌物质,危害身体健康。


五、快固丙烯酸酯胶黏剂


快固丙烯酸酯胶黏剂的主要单体是甲基丙烯酸甲酯,无色透明,其毒性并不大,但具有难闻气味,使人恶心、头痛。对眼睛有一定的刺激性,在皮肤上局部涂覆只能引起轻微刺痛。如果吸入蒸气量多,严重时的症状为神经衰弱、呼吸困难,对肝脏有些影响,但并无显著的积累中毒现象。


六、不饱和聚酯胶黏剂


不饱和聚酯树脂胶黏剂中主要的有毒物质是交联剂苯乙烯,具有难闻气味,已被定为致癌物质。长期接触会使人头痛,对皮肤有刺激作用。蒸气对眼睛、鼻子和呼吸道有一定的刺激作用。同时,促进剂N,N-二甲基苯胺和N,N-二乙基苯胺除本身有致癌性,加热还会放出苯胺气体。有研究表明,接触苯胺的人患膀胱癌是一般人的30倍。


七、溶剂型胶黏剂


溶剂型胶黏剂配制时需要有机溶剂,其中多数都有不同程度的毒性。除了上面提到的苯和甲苯,像三氯甲烷、四氯化碳、环己酮等在使用时也都应予以注意。


(1)三氯甲烷

三氯甲烷又称氯仿、哥罗仿、三氯生,为无色透明易挥发液体,沸点61.2℃。蒸气对眼、鼻、喉有刺激作用,对中枢神经系统有麻醉、刺激性,并能损害心、肝、肾,被怀疑为致癌物质。口服中毒量为280g。在浓度为120g/m3时连续吸入5~10min即可死亡。在光和热的作用下能被空气中的氧氧化生成氯化氢和剧毒的光气(碳酰氯),加入1%~2%的乙醇可消除生成的光气。


(2)四氯化碳

无色透明易挥发液体,沸点76.8℃,有类似氯仿的微甜气味。毒性很大,对肝和肾有严重的损害,为公认的肝脏毒物,急性四氯化碳中毒多因生产劳动中吸入其高浓度蒸气所致,以中枢性麻醉症状及肝、肾损害为主要特征。一次吸入高浓度的蒸气可迅速出现昏迷、抽搐,严重者可突然死亡。人吸入0.21~0.78g/m3蒸气,会感觉极度疲乏,面色苍白、神志昏迷,甚至导致死亡。乙醇有增毒作用,能促进人体吸收四氯化碳。


(3)甲醇

甲醇为易挥发的无色透明液体,沸点64.6℃。甲醇对人体的毒性作用是由甲醇及其代谢产物甲醛和甲酸引起,以中枢神经系统损害、眼部损害及代谢性酸中毒为主要特征。甲醇本身具有麻醉作用,对神经细胞有直接毒性作用。吸入蒸气会感到头痛,引起呕吐、视力模糊,正常人一次饮用10mL.纯甲醇或2日内分次口服累计达124~164mL可致失明;一次口服30mL以上就会死亡。


(4)环己酮

环已酮为无色油状液体,沸点155.7℃,气味难闻,使人恶心,有麻醉作用,对肝和肾有一定的损害,LD50为2060mg/kg,环己酮属低毒类化学物质,吸入人体后可从尿中排出,在体内不会积累。但在空气中浓度达40mg/m3时,对人的眼、鼻、咽喉有刺激作用。


(5)三氯乙烯

三氯乙烯为无色透明液体,沸点86.7℃,毒性较大,是中枢神经系统蓄积性麻醉剂,加热或高温时与氧反应生成剧毒的光气,并对肝、肾和心有损害。急性中毒出现醉酒样、头痛、头晕、易激动等表现。重症出现中毒性脑病及肝、肾和心脏损害,恢复期可出现神经抑郁、类偏执型精神病。HSE已将三氯乙烯归为Ⅱ类致癌物,虽未被禁用,但一定要慎用。

 


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